nicht über den Standard-Stecker, nein, der ist immer Serial0.
Aber du könntest einen UART-USB-Konverter (ch341) an RX2/TX2 anklemmen, und daran den PC per USB verbinden.
Einfacher ist es aber, Serial0 fürs Programmieren und den Serial Monitor zu nehmen, das stimmt.
Dann musst du "im Programm" eben einen anderen Serial Port verwenden.