Das heisst, du schaltest alle Ausgänge von dem Port auf high (5V). Also hast du die LED vom AVR-Vorwiderstand-LED-Masse. Das heisst der Strom fliesst vom AVR über LED auf Masse ab.
Wenn du die LED anstelle von Masse auf 5V geschaltet hättest, dann könntest du sie mit 0b00000000 (=0x00 hexadezimal) zum Leuchten bringen...

0b11111111 = 0xFF ist übrigens da http://www.mikrocontroller.net/artic..._IO-Grundlagen sehr gut beschrieben!