Du kannst dich nicht selbst messen. Ist deine VCC = AVCC z.B. 4Volt, so ist das 100% Referenzspannung, genau so wenn es 5 Volt sind. Du brauchst eine unabhängige Referenz, z.B. die interne Ref von 2,56Volt oder eben eine externe stabile Spannung. Bei Verwendung von 2,56V brauchst du zur Messung der Versorgungsspannung noch einen Spannungsteiler von 2:1, da die Messspannung nicht höher sein darf, als die Ref-Spannung, wie Rofo88 auch schon geschrieben hat.