E dürfte für Emitter = Strahler = LED und D dürfte für Detector = Photo-Transistor stehen. Es müßte irgendwie erkennbar sein, wo Pin 1 ist; dann zählst Du entgegen dem Uhrzeigersinn, so wie bei den IC's. In meinem Plänchen ist 3 und 4 vertauscht, damit der GND nicht auf dem Kopf steht.
Ob die LED funktioniert, kannst Du messen, indem Du ein Meßgerät in Reihe schaltest und den Strom ermittelst. Etwa 10mA sollten zu messen sein.

PS: Die Pin-Nummern im Datenblatt sind von unten betrachtet !