Eine Spannung bezieht sich immer auf einen Bezugspunkt, d.h. eine Spannung ist eine Potentialdifferenz. Und weil eine Differenz a-b etwas anderes ist als b-a, gilt das auch für Spannungen.
Wenn du eine 5V-Batterie hast, misst du zwischen Plus-Minus eine Spannung von 5V, zwischen Minus-Plus also -5V. Zwischen Plus-Plus misst du 0V, ebenso zwischen Minus-Minus, obwohl Plus ein anderes Potential hat als Minus.
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