Der Mega32 ist für den Anfang sicher eine gute Wahl, als Board kann ich das RN-Control von www.robotikhardware.de empfehlen, das benutzen hier viele (ich auch)
Was die Programmiersprache angeht ist es eigentlich relativ egal was du verwendest,
ich persönlich bevorzuge C, aber nicht weil es schneller ist als Bascom (was in vielen Fällen eh nicht simmt),
sondern weil man noch ein Stück näher an der Hardware sitzt.
In Bascom hast du halt deine umfangreichen Bibliotheken mit fertigen Funktionen für alles mögliche, in C musst du mehr selber schreiben.
Dazu kommt natürlich noch, daß WinAVR im Gegensatz zu Bascom kostenlos ist.
Es ist auch sinnvoll zusätzlich das AVR-Studio (kostenlose ASM-IDE von Atmel) zu installieren,
da der integrierte Simulator doch viel Zeit bei der Fehlersuche sparen kann.
(WinAVR generiert beim kompilieren gleich die passende Datei dafür)
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